Negli spettri fotoelettronici (p.e.) indotti da radiazione ultra-violetta di serie omologhe di composti, si trovano bande in ben definite regioni di energia, che possono essere assegnate empiricamente a ionizzazione di legami specifici o di coppie solitarie di elettroni. L’effetto dell'intorno chimico sulle energie di ionizzazione si esplica in piccoli spostamenti, che hanno una dipendenza approssimativamente lineare dall'ettronegatività di atomi o gruppi vicini. La discussione riguarda alcuni legami tipici e gruppi atomici appartenenti a composti di fosforo, la maggior parte dei quali contiene il gruppo funzionale — P = S. I dati spettroscopici p.e. delle molecole $\left[ (CH_{3})_{2} — PS \right]_{2}$ e $(CH_{3})_{2} — P(S) Br$ e la loro analisi sono originali.