Fissata una funzione d'onda di prova per una data molecola, si ricerca il minimo dell'energia molecolare al variare di un fattore di scala $\alpha$ per la funzione d'onda e di un fattore di scala $1/\beta$ per le distanze internucleari. I valori di $\alpha$ e $\beta$ sono ottimizzati per via analitica; si dimostra quindi che per tali valori l'energia cinetica e l'energia potenziale della molecola soddisfano il teorema del viriale. Si rileva poi che, usando funzioni d'onda costruite con orbitali «centrati» (ad esempio orbitali di tipo Slater), questo metodo rappresenta una generalizzazione a molecole poliatomiche etero-nucleari del metodo degli orbitali fluttuanti. È quindi riportata un'applicazione numerica per la molecola H₂, i cui risultati sono in completo accordo con quelli di lavori precedenti.